НЕФТЬ-ГАЗ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
На главную >>


Теперь на нашем сайте можно за 5 минут создать свежий реферат или доклад

Скачать книгу целиком можно на сайте: www.nglib.ru.

Предложения в тексте с термином "Напор"

Специфическое состояние пленочной воды близко к свойствам квазитвердого тела, что вряд ли может быть связано только с молекулярными силами.

В формировании механических свойств материалов, полученных на основе воды как связки, участвуют капиллярные силы и водородные связи различных энергетических характеристик.

Поэтому прочность мостиковых водных контактов определяется когезионными свойствами воды, а не адгезионными связями вода — поверхность твердого тела.

Здесь асж — прочность при сжатии; п — число монослоев воды в контакте; а, Ь — коэффициенты,

Природа его связана с односторонним переходом электронов через границу раздела фаз вследствие различия электростатических потенциалов, ориентации на поверхности контакта адсорбированных функциональных групп противоположной полярности и поляризации молекул воды под воздействием полей твердой фазы.

На процессы отвердевания оказывает влияние взаимодействие ионов с координирующими молекулами воды.

Такие комплексы гидратированы следующим слоем молекул воды посредством водородных связей и могут являться основой межзерновых контактов, выполняя «замковые» функции.

По данным Коршака при гелеобразовании кремниевых кислот происходят два типа процессов: образование зародышей с помощью водородных (силоксановых) связей и контактообразова-ние между зародышами сначала посредством водородных связей между молекулами воды и силанольными поверхностными груп/ Н\ /Нпами соседних зародышей (= S — ОН--- XX ---НО — Sis) с последующей поликонденсацией = Si — О — Si =, что является причиной синерезиса и упрочнения системы с одновременной усадкой.

При растворении пустоты частично заполняются ионными ассоциатами, что стабилизирует структуру воды.

При использовании клеев часто конденсация заканчивается стеклованием, но и этот процесс протекает с участием воды в особом состоянии — структурированном, и структурированное состояние клея предшествует стеклованию.

Соединения со смешанной связью с ненасыщенными, способными образовывать кристаллогидраты и поэтому являющиеся основой вяжущих дисперсий с -химическим связыванием воды.

В водных вяжущих системах проявление ненасыщенности связано как с ковалентной составляющей связи, так и с гидролитическими явлениями и наличием разорванных водородных связей в структуре воды, приводящим к ассоциации, полимеризации, структурированию и образованию вязких растворов неорганических полимеров.

На первой стадии (до 200 °С) теряется 2,5—3 молекулы кристаллизационной воды, но «каркас молекулы» еще сохраняется: на второй, быстро протекающей, стадии (200—250 °С) происходит более глубокое превращение с удалением молекулы НС1 и 3—3,5 молекул кристаллогидратной воды.

Для гидроксохлоридов циркония наблюдаемые в интервале 170 — 250 °С эндоэффекты вызваны удалением кристаллизационной воды.

Экзоэффект при 280 °С объясняется кристаллизацией связки и дальнейшим удалением воды.

при нагревании гидроксохроматов Mg и А1 наблюдаемые в интервале 160—220 °С эндотермические эффекты сопровождаются интенсивной потерей массы вследствие удаления кристаллизационной воды.

При термическом разложении гидроксохромата Zr также появляется экзотермический эффект при 300 °С, сопровождающийся незначительной потерей массы, что связано с удалением остатков кри-сталлогидратной воды и кристаллизацией выделяющегося продукта.

При термической обработке сначала исчезают полосы 2000— 4000, 1600—1700 см~', что связано с удалением кристаллизационной воды, при 500 °С — полосы поглощения в интервале 1000—1500 см"1 —в этой области происходит удаление гидро-ксид-ионов.

В растворах полимеров при концентрации 0,5 г вещества на 100 мл воды происходит образование ассоциатов.

Данные ДТА для исходного СгОз показывают потерю воды при 160°С, эндотермический эффект при 270 °С, который, видимо, следует отнести к плавлению; экзотермический эффект при 480 °С, связанный с образованием промежуточных оксидов, и эндотермический эффект при 655 °С — переход в Сг2Оз.

100—200 °С 20о~зоо "С Плавление, деструкция, зоо-40о°С удаление свя- ------------->• хроматы, бихроматы, ------------->• занной воды СгОз, BOi~, SO42~

Так, можно предположить, что насыщенный раствор соли — кристаллогидрата будет связкой, поскольку при смешивании такой связки с порошком наполнителя вследствие адсорбции порошком растворителя (воды) будет обеспечиваться пересыщение; далее из такого раствора выпадет гидрат — система станет способной к взаимодействию на агрегативном уровне и отвердевает.

Далее выделяют высаливающие добавки, вызывающие перераспределение сольватной воды, что способствует полимеризации силикат-ионов и формированию низкоосновных щелочных силикатов.

«Нейтральные» электролиты могут отбирать от катионов и анионов часть сольватной воды, стабилизирующей раствор, что будет вызывать высаливание щелочных силикатов.

При добавлении к таким эфирам большого количества воды идет гидролиз и образуется спирт и кремниевая кислота:

К смеси добавляют 15 мл воды и 2 капли концентрированной азотной кислоты.

) соотношения этилсиликата, спирта и воды, количества соляной кислоты; б) температуры и длительности гидролиза; в) степени полимеризации кремнекислоты; г) отношения Т/Ж.

При смачивании порошкообразного материала таким раствором часть растворителя (воды) будет адсорбирована на поверхности частичек, что приведет к пересыщению и далее к кристаллизации раствора.

Способствовать кристаллизации будет пониженная растворяющая способность адсорбированной воды (диэлектрическая проницаемость пленочной воды 2—5).

При погружении твердого тела в воду такие поля насыщаются полярными молекулами воды.

Причем образующийся слой адсорбированной воды структурировав, в результате чего изменяются свойства воды (p=l,2-f-l,3 г/см3; е = 2ч-5).

Если прослойка между склеиваемыми частицами уменьшается до толщины пленки структурированной воды, то такая пленка будет связывать соприкасающиеся частицы.

Упорядоченное структурированное состояние воды характеризуется стабилизирующим действием водородных связей на молекулы воды, делающим их менее подвижными.

Если полученные таким- путем изделия или клеевые соединения подвергнуть термообработке, то из-за принудительного удаления «избыточной» воды и утоньшения водной прослойки в зонах контакта между частицами прочность изделий должна повыситься.

В зависимости от свойств ионы могут упорядочивать и разупорядочивать структуру объемной воды.

Причем условия поляризации молекул воды под влиянием поля соприкасающихся поверхностей будут приводить к упорядочению структуры новообразований, на что обратили внимание Ефремов и Розенталь, указывая на важную роль структурирования клеящей прослойки.

В процессе удаления растворителя и перехода части молекул воды в структуру кристаллизующегося гидрата природа контакта изменяется и, судя по работе [139], адгезионный контакт на разделе двух твердых фаз (кристаллогидрат — склеиваемая поверхность) будет иметь электростатическую природу.

Нельзя также исключать возможность образования водородных связей между молекулами воды, входящими в структуру кристаллогидрата (находящегося в поверхностном слое), и анионными участками склеиваемой поверхности.

Ковалент-ные связи, которыми соединены макромолекулы в полимере (сшитые полимеры), менее полярны, чем ионные, и следовательно, более устойчивы к действию воды.

Поскольку неорганические полимеры — соединения, в которых ковалентная составляющая существенная, то полярности воды недостаточно и она как растворитель мало эффективна.

В действительности, при термообработке имеет место как сушка —- удаление физической воды, так и процессы, связанные с отвердеванием.

Замазку нельзя использовать в условиях действия щелочей, фтористо- и кремнефтористо-водородных кислот, водяного пара и кипящей воды.

При 300—400 °С происходит удаление кристаллизационной воды из водных фосфатов, в результате чего затвердевший клей приобретает водостойкость и более высокие диэлектрические свойства.

Гидролиз связан с деформацией молекул воды, контактирующих с ионами растворенных электролитов, а также с состоянием молекул воды вне гидратных сфер.

Ослабление связи О — Н можно также оценить по изменению расстояния О — Н или по значениям эффективных зарядов на кислороде и водороде в координированной молекуле воды.

Теплоизоляционная смесь из асбеста и воды в качестве наполнителя ( — 50 %) содержит гранулы жидкого стекла.

Поскольку осадки представляют собой оводненные набухшие коллоидные гели, они непроницаемы для воды.

Последующая протолитическая диссоциация координирующих ион металла молекул воды приводит к формированию более сложных полимерных частиц.

Координация иона металла молекулами воды существенно сказывается на водородной связи в димере воды ОН2 • • • ОН2, в несколько раз увеличивая энергию ее разрыва.

При образовании водородной связи с последующей молекулой воды Мт+'—ОН2 • • • ОН2 этот перенос немного усиливается (на 0,001—0,01 единицы заряда электрона).

Однако внутри подсистемы ОН2 • • • ОН2 происходит заметный перенос заряда с внешнесферной молекулы Н2О на молекулу воды, связанную с металлом.

При координации димера воды прочность водородной связи с 25 кДж/моль возрастает до 63—84 для М+, до 126—210 для М2+ и до 335 кДж/моль для М3+ [10 с.

Укрупнение макромолекул и связывание их поверхности с молекулами воды водородными и донорно-акцепторными связями способствует образованию своеобразных микрогетерогенных вязких систем.

Так, в концентрированных растворах фосфат-анионы соединены водородными связями, при разбавлении растворов снижение вязкости обусловлено встраиванием за счет водородных связей молекул воды в сетку анионов.

Ионы К+ имеют большой радиус (г = = 0,13 нм), усиливают трансляционное движение ближайших молекул воды — молекулы вблизи ионов становятся более подвижными, чем в чистой воде.

Данные по электрической проводимости и сжимаемости говорят о том, что в растворах жидких стекол присутствуют дискретные кремнекислородные образования, причем анионы соединены со структурой воды связями, несколько превышающими водородную (сходство тетраэдров молекул воды и тетраэдров SiCU).

Для гидроксохлоридных растворов сначала наблюдается резкое возрастание 1/7\, что по-видимому, свйзано с затормаживанием вращательной подвижности молекул воды, обусловленным гидратационными эффектами.

При полимеризации освобождаются молекулы воды, что приводит к увеличению \/Т\.

Вначале происходит разжижение раствора вследствие большей подвижности каркаса и освобождения из него молекул воды.

При более высокой температуре преобладаем эффект усиления полимеризации (нивелирующий высвобождение части молекул воды в результате поликонденсации).

молекул воды в результате поликонденсации.

С ростом концентрации SiC>2 в растворе монотонно растет значение протонного химического сдвига б в сторону слабого поля (отклонение в отрицательную сторону), что обусловлено уменьшением экранирования протона, связанного с поляризацией воды.

Связывание полиионов поперечными связями происходит за счет их координации с кислородными атомами полисиликата и замещения координационной воды на катионах (при добавлении воды процесс обратим).

Водородные связи — причина большой силы сцепления воды (высокое поверхностное натяжение); они определяют способность воды прилипать (смачивать) к различным веществам.

Смачивание связано с образованием водородных связей между молекулами воды и атомами кислорода твердого тела.

Расстояние, на которое распространяется влияние твердых поверхностей, передаваемое через граничные слои, увеличивается в присутствии воды, играющей значительную роль в структурировании граничных слоев.

Для воды характерный радиус ориентированного взаимодействия молекул соответствует 10 межмолекулярным расстояниям.

Если предположить, что ориентированные молекулы соединены между собой водородными связями, то длины отдельных молекулярных цепочек оказываются равными 10~3—10~4 см, а длины молекулярных цепочек из ориентированных молекул воды соответствует оптимальной толщине прослойки [63].

На поверхности оксидов существуют и более активные элек-троно-акцепторные центры, чем гидроксильные группы, способные образовывать водородные связи с молекулами воды, и адсорбция воды связана с образованием донорно-акцепторных связей [70].

Образовавшийся диполь может быть существенно больше диполя молекулы воды.

Диполи связанных молекул воды изменяют дипольную слагающую работы выхода.




Главный редактор проекта: Мавлютов Р.Р.
oglib@mail.ru