НЕФТЬ-ГАЗ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
На главную >>


Теперь на нашем сайте можно за 5 минут создать свежий реферат или доклад

Скачать книгу целиком можно на сайте: www.nglib.ru.

Предложения в тексте с термином "Гидратации"

Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути.

Возможны и другие варианты технологии гидратации ацетилена: в паровой фазе в присутствии фосфатного катализатора (см, гл, 7), с использованием виниловых эфиров и т.

Реакция получения меркаптанов через олефины сходна с процессом прямой гидратации олефинов.

Производство синтетического этилового спирта методами прямой гидратации и кислотным при наличии упарки серной кислоты или серо- I 1000 очистки при отсутствии упарки серной кислоты или II 500 сероочистки

Алкилсульфаты, получение 243, 431 Аллиловый спирт, получение 96 Амины высших жирных кислот, получение 298 Ацетальдегид окисление 199 получение 62, 191, 233 Ацетальдоль, гидрирование 41 Ацетилен гидратация 233 гидрирование 21 Ацетон, получение 63, 184, 192 Ацетофенон, гидрирование 46

Изоамилены, дегидрирование 354 Изобутан, алкилирование 114, 124 Изсбутенилкарбинол, изомеризация 97 Изобутилен гидратация 232 окисление 208 получение 233

Олефины С2—С4 гидратация прямая 226 гидратация сернокислотная 219

Пропан, нитрование 439 Пропан-пропиленовая фракция олигомеризация 325 хлорирование термическое 395 Пропилен аммонолиз окислительный 282 гидратация 226, 230 гидроформилирование 2Б8 диспропорционирование 441 окисление 192, 193, 207 эпоксидирование гидроперекисями 194

Четыреххлористый углерод, получение 391, 395, 399 Эганоламины, получение 294 Этиламин(ы), получение 293 Этилацетат, получение 240 Этилбензол, получение 100 Этилбутират(ы), получение 268 2-Этил-1-гексанол, получение 329 2-Этилгексанол, получение 40 2-Этилгексеналь, гидрирование 40 Этилен гидратация 226, 227 этилен окисление 191, 193, 204 оксихлорирование 409 олигомеризация 326 получение 441 хлорирование 400, 409 Этиленгликоль, получение 193, 272 Этиленовый алкилат, получение 128 Этилиденнорборнен, получение 347 Этиловый спирт дегидрирование 62 получение 223, 227 Этилхлорид, получение 406 Этриол, получение 337 Эфиры сложные, гидрирование 32

Сернокислотная гидратация олефинов С2—С4.

Прямая гидратация низших олефинов (В.

Получение спиртов методом прямой гидратации.

Прямая гидратация олефинов и дегидратация спиртов в присутствии ионообменных смол.

Получение изопропилового спирта гидратацией пропилена на сульфокатионите.

Гидратация изобутилена и дегидратация mpem-бутилового спирта.

Гидратация ацетилена (В.

Жидкофазная гидратация ацетилена.

Парофазная гидратация ацетилена.

Во втором томе рассматриваются важнейшие процессы нефтехимии: гидрирование и дегидрирование; изомеризация; алкилирование и деалкилирование; гидрокрекинг; каталитический реформинг; окисление; гидратация; этерификацня; гидролиз; галогеннрованне и дегало-геиирование; приводятся сведения о синтезах метанола, высших спиртов, олефинов, карбонатов, гликолей и полигликолей, азот- в серусо-держащнх соединений и др.

Дальнейшая переработка ал л илового спирта включает либо стадию гидрохлорирования и гидролиза монохлоргидрина глицерина, либо эпоксидирование спирта в глицидол с последующей гидратацией его без выделения из реакционной массы.

Яблочную кислоту получают гидратацией водного раствора малеиновой кислоты под давлением и в присутствии катализаторов

Сернокислотная гидратация олефинов С2 — С4

гидратация олефинов (алкенов) является обратимым процессом, в котором серная кислота одновременно играет роль катализатора и реагента: +RCH=CHj

Поэтому сернокислотной гидратацией олефинов с числом углеродных атомов больше 2 могут быть получены только вторичные и третичные спирты.

В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов.

Технологическая схема производства этилового спирта методом сернокислотной гидратации этилена изображена на рис.

Сернокислотная гидратация пропилена осуществляется по аналогичной схеме.

Схема синтеза этилового спирта методом сернокислотной гидратации этилена: / — реактор-абсорбер; 2 — холодильники; 3 — гидролизер; 4 — отпарная колонна;

Баланс этилена и пропилена в процессе сернокислотной гидратации распределяется следующим образом, %:

Получение emop-бутилового спирта сернокислотной гидратацией углеводородной фракции, содержащей бутан и бутены, является первой стадией процесса производства метилэтилкетона.

Сернокислотная гидратация олефинов долго была основным методом получения спиртов.

Однако серьезные недостатки процесса — необходимость использования больших количеств серной кислоты и ее последующего укрепления — стимулировали разработку процессов прямой гидратации олефинов.

Прямая гидратация низших олефинов

Реакции прямой гидратации этилена и пропилена с образованием этилового и изопропилового спиртов

Тепловой эффект реакции гидратации этилена при стандартных условиях, определенный разными авторами, равен 40—46 кДж/моль, а гидратации пропилена — почти 56 кДж/моль.

Процесс прямой гидратации олефинов может быть осуществлен как в чисто газовой фазе, так и в смеси газовой и жидкой фаз, что диктуется особенностями используемого катализатора.

При прямой гидратации олефинов применяются катализаторы на основе минеральных кислот и их солей и на основе окислов тяжелых металлов и гетеро-поликислот.

Фосфорная кислота — наиболее активный и селективный катализатор прямой гидратации олефинов.

Лучшие образцы силикагеля для процесса прямой гидратации этилена имеют удельный объем пор (1ч-2,2) • 10~3 м3/кг.

В мировой практике производства спиртов прямой гидратацией этилена и пропилена используются следующие промышленные кремнийсодержащие носители:

Получение спиртов методом прямой гидратации

Осуществляемые в газовой фазе при малой степени превращения за проход процессы прямой гидратации олефинов характеризуются большими расходами рециркулирующих потоков.

Схема процесса прямой гидратации этилена в этиловый спирт:

Параметры процесса прямой гидратации этилена:

Этиленовая фракция, используемая в процессе прямой гидратации в СССР, характеризуется высоким содержанием ацетилена — до 0,3—0,7% (масс.

Схема процесса прямой гидратации этилена в этиловый спирт с трубчатой печью и секцией очистки спирта (фирма Industrial Chemical Co, США): /, S, 15 — компрессоры; 2 — насос; 3 — печь; 4 — реактор гидратации; 5, 9 — теплообменники; 6 — сепаратор высокого давления; 7 — скруббер; 10 — колонна отпаркн афира; //, 14 — ректификационные колонны; 12 — реактор гидрирования; 13 — колонна экстрактивной дистилляции; / — этилен; // — водяной конденсат; /// — фосфорная кислота; IV — отдувка; V — вода; VI — пар; VII — полимеры на факел; VIII — легкие фракции на факел; IX.

Тем не менее, при гидратации этилена образуется целая гамма побочных продуктов: ацетальде-гид, кротоновый альдегид, диэтиловый эфир, изопропиловый и бутиловый спирты, ацетон, метилэтилкетон и полимеры.

Прямая гидратация пропилена на фосфорнокислотном катализаторе была осуществлена в промышленности в 60-х годах фирмой Gibernia-Chemie.

Технологическая схема процесса аналогична схеме прямой гидратации этилена, но отличается более мягкими условиями реакции (ниже температура и давление), обусловленными большей реакционной способностью пропилена по сравнению с этиленом.

По данным ВНИИОЛЕФИНа катализатор работает без снижения активности 2000 ч при среднем уносе фосфорной кислоты около 5 г с 1 м3 катализатора в час (в условиях гидратации этилена унос фосфорной кислоты в 100 раз выше).

Наиболее благоприятен для процесса прямой гидратации газожидкостной режим.

Водный раствор 60%-ной Н3РО4 является высокоактивным катализатором гидратации пропилена в изопропиловый спирт.

Промышленные процессы прямой гидратации пропилена осуществляются при 2,5—4 МПа и температуре 150—200 °С.

Мягкие условия усиливают селективность данного процесса по сравнению с процессом сернокислотной гидратации этилена.

К пропиле-новой фракции, используемой в качестве сырья, при прямой гидратации предъявляют более жесткие требования, чем при сернокислотной.

Прямая гидратация олефинов и дегидратация спиртов в присутствии ионообменных смол

Основным преимуществом ионитов по сравнению с твердыми кислотными катализаторами прямой гидратации олефинов является возможность проведения реакции при более низкой температуре.

Получение изопропилового спирта гидратацией пропилена на сульфокатионите

Фирма Deutsche Texaco (ФРГ) эксплуатирует крупную установку прямой гидратации пропилена на сильнокислом сульфокатионите, матрица которого представляет собой сополимер стирола и дивинилбензола.

Гидратация пропилена на сульфокатионите протекает через стадию образования промежуточного карбкатиона, взаимодействие которого с компонентами реакционной смеси приводит к образованию основного и побочных продуктов реакции:+(СН.

Схема реакторного узла процесса прямой гидратации пропилена на сульфока-тионитах:

Из средней части колонны азеотропной ректификации отбираются небольшие по количеству фракции emop-бутилового спирта (продукт гидратации бутенов, присутствующих в виде примесей в углеводородном сырье) и спиртов Св (4-метилпентан-2-ол и 4-метилпентан-4-ол), образующихся при гидратации диме-ров пропилена.

Вода из куба колонны возвращается на стадию гидратации пропилена.

Гидратация изобутилена и дегидратация трет-бутилового спирта

В Совегском Союзе разработан и внедрен в промышленность двухстадийный процесс выделения изобутилена из С4-фракций, включающий прямую гидратацию изобутилена в /npem-бутиловый спирт (триметилкарбинол) и дегидратацию полученного спирта.

Гидратация изобутилена на ионитах протекает по такому же механизму, что и гидратация пропилена (см.

+, после чего возвращается на гидратацию.

Гидратация ацетилена

Гидратация ацетилена в течение ряда лет являлась основным методом получения ацетальдегида, однако в настоящее время этот процесс вытесняется методами, базирующимися на более дешевом сырье — этилене (см.

В промышленности используются два метода получения ацетальдегида из ацетилена — гидратация в жидкой фазе в присутствии ртутных катализаторов и парофазная гидратация на фосфатных катализаторах.

Жидкофазная гидратация ацетилена

Жидкофазная гидратация ацетилена проводится при 75 — 95 °С в присутствии 10 — 20% (масс.

японская фирма Chisso модифицировала процесс, осуществив гидратацию ацетилена без рецикла последнего при 70 °С и давлении 0,15 МПа.

Схема процесса жидкофазной гидратации ацетилена в присутствии ртутного катализатора:

Парофазная гидратация ацетилена

Сложность работы с токсичной металлической ртутью в коррозионной среде послужила основным стимулом для разработки процесса парофазной гидратации ацетилена над нертутными катализаторами.

Наиболее высокую активность и стабильность обнаружил кадмий-кальций-фосфатный катализатор, используемый в разработанном в СССР промышленном процессе гидратации ацетилена.

В промышленности для гидратации ацетилена используется реактор полочного типа.

Гидратацией окиси олефина:

Основной промышленный метод получения гликолей в СССР и за рубежом — гидратация окисей олефинов, многотоннажное производство которых организовано во многих странах.

Высококачественный этиленгликоль получают в промышленности некатализированной гидратацией окиси этилена при мольном отношении вода/окись этилена 16—20, температуре 190—200 °С, давлении около 2 МПа и продолжительности контакта 40 мин.

Реакционная схема процесса гидратации окисей олефинов представляет собой систему необратимых последовательно-параллельных реакций, протекающих с образованием моноалкиленгликолей и продуктов их оксиэтилирования: + Н20 — > НОСН2СН2ОН

Выход различных гликолей при некатализированной гидратации определяется только мольным соотношением исходных реагентов: окиси олефина и воды.

Кроме гликолей в процессе гидратации образуются незначительные количества ацетальдегида и продуктов его конденсации.

Введение кислотных катализаторов (преимущественно 0,6—1% H2SO4) позволяет снизить температуру гидратации до 50—100 °С и проводить процесс

Технологическая схема получения алкиленгликолей некатализирован-* ной гидратацией окисей олефинов *: /, 2 и 3 — напорные баки; 4 — смеситель; 5 — теплообменник; S — гидрататор!

Полигликоли получают гидратацией окисей олефинов или оксиэтилированием гликолей в присутствии гидроксида натрия.

Схема процесса получения этиленгликоля некатализированной гидратацией окиси этилена представлена на рис.

Схема получения алкиленгликолей гидратацией окисей олефинов под давлением СО2:

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработан новый способ получения гликолей гидратацией окисей олефинов под давлением двуокиси углерода в присутствии катализаторов — галогенида щелочного металла или тетраалкиламмония и углекислой соли щелочных металлов.

Ниже приведены параметры процесса гидратации окиси этилена под давлением СО2:

Предложено разбавлять катализатор инертным силикагелевым носителем или фосфорнокислотным катализатором прямой гидратации этилена с целью удлинения срока службы катализатора и облегчения его выгрузки.




Главный редактор проекта: Мавлютов Р.Р.
oglib@mail.ru